Бензвален

Бензвален — органическое химическое соединение, относящееся к классу углеводородов и являющееся изомером бензола. Его химическая формула — C₆H₆. Впервые это вещество было получено в 1967 году группой исследователей под руководством К. Э. Вильцбаха. Первоначальный метод синтеза включал фотолиз бензола, а в дальнейшем методика была усовершенствована Томасом Дж. Кацем и его коллегами.

Методы синтеза

В 1971 году был разработан синтез, основанный на обработке циклопентадиена метиллитием в среде диметилового эфира с последующим добавлением дихлорметана и метиллития в диметиловом эфире при температуре -45 °C. Альтернативный способ получения бензвалена предусматривает его образование с низким выходом (наряду с фульвеном и бензолом Дьюара) при облучении бензола светом с длиной волны от 237 до 254 нм.

Соединение постепенно превращается в бензол с периодом полураспада около 10 суток. Предполагается, что данный переход, запрещённый по симметрии, протекает через образование двухрадикального промежуточного соединения.

Полибензвален

Бензвален способен вступать в реакцию полимеризации с раскрытием цикла, приводя к образованию полибензвалена. Полученный полимер содержит сильно напряжённые бициклобутановые фрагменты, что обуславливает его высокую химическую чувствительность. Эти циклические структуры могут изомеризоваться в 1,3-диены, благодаря чему полибензвален изучается в качестве потенциального прекурсора для синтеза полиацетилена.

Ссылки

• https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.198105291
• https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00980a053
• https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00744a045
• https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jo990883g
• https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01014a086
• https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr60276a004
• https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00217a049