Бензилиденацетон
Бензилиденацетон — органическое соединение с химической формулой C6H5CH=CHC(O)CH3. Этот α,β-ненасыщенный кетон может существовать в виде цис- и транс-изомеров, однако в реальных условиях встречается исключительно транс-форма. Первоначальный метод его синтеза продемонстрировал потенциал реакций конденсации для создания новых сложных органических молекул. Вещество применяется в качестве ароматизатора в пищевой промышленности и в парфюмерии.
Получение[править | править код]
Бензилиденацетон можно эффективно синтезировать с помощью конденсации ацетона и бензальдегида в присутствии основного катализатора:
CH3C(O)CH3 + C6H5CHO → C6H5CH=CHC(O)CH3 + H2O
Однако образующийся в ходе этой реакции бензилиденацетон может вступать в дополнительную конденсацию Клайзена — Шмидта с другой молекулой бензальдегида, что приводит к образованию дибензилиденацетона. При использовании относительно слабых оснований, таких как NaOH, в равновесной смеси образуется лишь небольшое количество енолят-ионов, и в реакционной системе остаётся значительное количество непрореагировавшего основания. Оно способно отщеплять протоны от α-углеродного атома бензилиденацетона, позволяя ему участвовать в следующей конденсации Клайзена — Шмидта и образовывать дибензилиденацетон.
С другой стороны, если в качестве основания использовать диизопропиламид лития (LDA), весь ацетон депротонируется с количественным образованием енолят-иона. Поэтому более эффективным, хотя и более дорогостоящим методом получения бензилиденацетона является смешивание эквимолярных количеств LDA (в ТГФ), ацетона и бензальдегида.
Реакции[править | править код]
Как и большинство метилкетонов, бензилиденацетон обладает умеренной кислотностью в альфа-положении и легко депротонируется с образованием соответствующего енолята.
Это соединение участвует в реакциях, характерных для его функциональных групп: например, по двойной связи присоединяется бром; гетеродиен вступает в реакцию Дильса — Альдера с электронообогащёнными алкенами, образуя дигидропираны; метильная группа участвует в конденсации с бензальдегидом, давая дибензилиденацетон; а карбонильная группа образует гидразоны. При взаимодействии с нонакарбонилдижелезом образуется комплекс (бензилиденацетон)Fe(CO)3 — реагент, используемый для переноса фрагмента Fe(CO)3 на другие органические субстраты.
- Гидрирование бензилиденацетона приводит к получению бензилацетона.
- При взаимодействии бензилиденацетона с 4-гидроксикумарином образуется варфарин.
Примечания[править | править код]