Циклотетрадекагептаен
Циклотетрадекагептаен (также известный как [14]аннулен) представляет собой органическое соединение класса аннуленов с химической формулой C14H14. Это соединение сыграло ключевую роль в развитии теории ароматичности, в частности при установлении критериев Хюккеля, которые определяют стабилизирующие свойства молекул, имеющие фундаментальное значение в физической органической химии. Внешне [14]аннулен образует темно-красные кристаллы игольчатой формы.
- Структура и ароматичность
Несмотря на то, что сопряженная система [14]аннулена включает 4n+2 π-электрона, его ароматические характеристики выражены слабо. Соединение не полностью удовлетворяет правилу Хюккеля, поскольку ни одна из его цис-транс-изомерных форм не способна достичь полностью плоской конформации из-за стерических затруднений, вызванных внутренними атомами водорода. Исследования показывают существование двух изомеров с близкой энергией: один с четырьмя внутренними атомами водорода (транс,цис,транс,цис,транс,цис,цис-конфигурация, изображенная в карточке вещества) и другой с тремя внутренними атомами водорода (аналогичная конфигурация). Эти изомеры быстро взаимопревращаются при комнатной температуре, но могут быть зафиксированы и изучены методами ЯМР-спектроскопии при низких температурах.
Спектры ЯМР 1H демонстрируют наличие ароматических кольцевых токов, вызывающих сдвиг сигналов внутренних атомов водорода в слабое поле. В противоположность этому, [12]- и [16]-аннулены, проявляющие слабые антиароматические или неароматические свойства, характеризуются сдвигом сигналов внутренних водородов в сильное поле. Однако, в отличие от явно ароматического [18]аннулена, [14]аннулен не обладает характерной для ароматических систем химической стабильностью и быстро подвергается разложению под действием света и кислорода воздуха.
Примечания[править | править код]